Dlaczego plusowy zacisk akumulatora utlenia się bardziej niż minusowy
Kluczowe punkty
• wydzielanie tlenu i mgły kwasowej przy biegunie “+”
• wyższy potencjał dodatni → szybsze procesy anodowe
• wodór przy biegunie “–” działa raczej ochronnie
• przeładowanie, nieszczelności obudowy i wysoka wilgotność intensyfikują zjawisko
1.1. Podczas ładowania akumulatora kwasowo-ołowiowego zachodzą reakcje:
• Płyta dodatnia:
\[ \text{PbSO}_4 + 2\,\text{H}_2\text{O} \longrightarrow \text{PbO}_2 + 4\,\text{H}^+ + \text{SO}_4^{2-} + 2\,e^- \]
wydziela się O₂ (gdy napięcie przekroczy ~2,42 V/ogniwo).
• Płyta ujemna:
\[ \text{PbSO}_4 + 2\,e^- \longrightarrow \text{Pb} + \text{SO}_4^{2-} \]
wydziela się H₂ (gdy napięcie przekroczy ~2,06 V/ogniwo).
1.2. O₂ i mgła H₂SO₄ unoszą się kanałami odpowietrzającymi w okolice biegunów, szczególnie dodatniego (anody w sensie korozyjnym), gdzie reagują z:
• ołowiem klemy → PbSO₄ (biały nalot)
• miedzią lub jej stopami (kable, tulejki) → CuSO₄·xH₂O (niebiesko-zielony).
1.3. Dodatni potencjał (≈ +12 V względem masy) czyni klemę efektywną anodą w szeregu galwanicznym wobec otaczających metalowych elementów nadwozia; sprzyja to anodowej rozpuszczalności metalu.
• Przeładowanie/za wysokie napięcie alternatora (> 14,4 V) – gwałtowne “gazowanie”.
• Podwyższona temperatura (lokalne grzanie w styku o większym oporze).
• Nieszczelności wokół trzpienia – kapilarne podciąganie elektrolitu.
• Wilgoć, sól drogowa, kurz – tworząko roztwór elektrolityczny na powierzchni.
• Wydzielanie H₂ tworzy środowisko redukujące (brak tlenu).
• Potencjał ujemny (-12 V) “wypycha” jony metalu w stronę redukcji.
• Kondensacja kwasu na tej klemie jest mniejsza, ponieważ mgła kwasowa ma tendencję do dryfu ku strefom o wyższym potencjale (efekt pola elektrycznego).
Wyjątki: w akumulatorach montowanych odwrotnie lub z uszkodzoną wentylacją punkt wylotu par może znajdować się nad biegunem “–”, powodując lokalnie większą korozję – obserwacja podana w niektórych źródłach online.
• Siarczan/tylenki są izolatorami – wzrost rezystancji styku, spadki napięcia rozruchowego.
• Dodatkowe ciepło → błędne ładowanie, przyspieszone starzenie płytek.
• Nowe konstrukcje AGM/EFB mają szczelniejsze obudowy i zintegrowane zawory VRLA – wycieki gazów są mniejsze, lecz korozja zacisków nadal występuje przy chronicznym przeładowaniu.
• W pojazdach z instalacjami 48 V producenci stosują pokrycia Sn-Bi lub Ni-Zn zacisków; testy pokazują nawet 4-krotną redukcję masy nalotu.
• Czujniki prądu (IBS) montowane na minusie wymagają szczególnie niskiej rezystancji styku; producenci zalecają dedykowane smary przewodzące (np. na bazie wosku mikrokrystalicznego z inhibitorami korozji).
• Nalot biały – dominujący PbSO₄; niebiesko-zielony – CuSO₄·5H₂O; brunatny – tlenki Fe z zacisków stalowych.
• Różnica średnic trzpieni (- = 17,9 mm, + = 19,5 mm wg DIN) zmniejsza ryzyko zamiany biegunów i umożliwia większą powierzchnię styku dla “+”, gdzie prądy rozruchowe są większe.
• Pył PbSO₄ jest toksyczny; czyszczenie powinno być prowadzone w rękawicach, a odpady (szlam ołowiowy) traktowane jako odpad niebezpieczny zgodnie z Dyrektywą 2000/53/WE (ELV).
• W UE przekroczenie napięcia ładowania w pojazdach M1 podlega homologacji EMC/R10 – niesprawny regulator powinien być niezwłocznie wymieniony.
• Przy akumulatorach LiFePO₄ korozja klem wynika głównie z wilgoci i zanieczyszczeń, nie z par kwasowych – opisane mechanizmy dotyczą akumulatorów kwasowych.
• Nadmierne stosowanie smarów dielektrycznych może pogorszyć pomiar prądu przez czujniki IBS; należy pozostawić nieposmarowaną strefę kontaktu metal-metal.
• Powłoki na bazie grafenu dopowane inhibitorami korozji dla zacisków Pb – w fazie laboratoriów OEM.
• Modelowanie CFD ruchu mgły kwasowej w komorze silnika dla optymalizacji położenia odpowietrzników VRLA.
• Detekcja korozji zacisków metodą impedancyjną online – integracja z systemem BMS 12 V.
Dodatni zacisk akumulatora koroduje szybciej, bo łączy wysokie napięcie anodowe, obecność tlenu i kwasu siarkowego oraz tendencję do nagrzewania się przy większym oporze. Ujemny biegun “kąpie się” w redukującym wodorze i ma niższy potencjał, więc jego utlenianie jest ograniczone. Prawidłowe napięcie ładowania, regularne czyszczenie i zastosowanie warstwy ochronnej skutecznie minimalizują problem i gwarantują niski opór styku, co przekłada się na bezawaryjne uruchamianie pojazdu i dłuższą żywotność akumulatora.